一、土壤中重金屬的來源 土壤中重金屬來源于大氣污染的干濕沉降,工業廢水、廢棄物的任意排放和堆放,地表徑流帶來的污染,生活垃圾的堆放與填埋,農藥和化肥的過度施用以及污泥污水的施用等。環境污染分為化學污染、生物污染和物理污染。化學污染占比超過80%,從污染物區分,化學污染包括重金屬及其他無機物、有機污染物以及營養元素。
重金屬污染物種類有限,有機污染物包括碳氫化合物、含鹵素化合物、含氧化合物、含氮化合物、含硫化合物和含磷化合物,種類繁多。
列入地表、具有環境毒理學意義的八大重金屬元素包括:汞、鎘、鉛、鋅、銅、鈷、鎳、鋇、錫、銻等,從毒性角度通常將砷、鈹、鋰、硒、硼、鋁等也包括在內。最新研究顯示,近20多年,我國糧食主產區耕地土壤重金屬污染呈上升趨勢,點位超標率從7.16%增加至21.49%。污染物以鎘(Cd)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鋅(Zn)和汞(Hg)為主,南方土壤重金屬污染重于北方。
根據我國五大糧食主產區----三江平原、松嫩平原、長江中游及江淮地區、黃淮海平原和四川盆地的土壤重金屬污染現狀發現,總體來看我國五大糧食主產區以輕度污染為主。不過,絕大多數重金屬元素污染比重呈上升趨勢,其中鎘(Cd)的污染比重增加趨勢最為顯著,點位超標比重從1.32%增至17.39%,20多年間增加了16.07%。鎳(Ni)、銅(Cu)、鋅(Zn)和汞(Hg)的點位超標比重分別增加了4.56%、3.68%、2.24%和1.96%。
可通過同位素比值法進行污染源解析,結果發現:
1、化肥和農藥不是研究區農田Cd污染的主導來源,可能因為其實際施加進入農田的通量過小。
2、大氣沉降和灌溉水可能攜帶元素Hg對農田環境造成污染;有機和無機化肥對土壤Hg的影響不同,有機肥引起土壤Hg污染可能性更大;工業廢棄物和農藥對農田中Hg的影響較小。
3、土壤Cd主要污染源:工業廢棄物、灌溉水。
4、土壤Hg主要污染源:大氣沉降,其次有機肥、灌溉水與GIS空間分析法識別污染源結果一致。
5、農產品Cd主要污染源:土壤農產品。Hg主要污染源:土壤(主導)、大氣沉降。
二、土壤中重金屬的形態 由于金屬不可被微生物降解,所以一旦進入土壤環境,則很難去除。重金屬污染的特點:重金屬大多為過渡元素,它們多有變價,有較高的化學活性,能參與多種反應和過程。隨環境的Eh、pH、配位體的不同,常有不同的價態、化合態和結合態,形態不同重金屬的穩定性和毒性也不同。
土壤是高度不均一的體系,污染物在土壤中的形態存在高度的分化。采用不同強度的溶劑對樣品進行連續提取處理,可得到不同結合狀態的金屬形態的含量,最常用的方法為“Tessier”提出的五步提取法,對應的結合狀態包括,一般包括可交換態、碳酸鹽結合態、鐵錳氧化物結合態、有機物結合態和殘渣態,不同的研究采用的溶劑也略有不同,所采用的溶劑為MgCl2、NaAC、NH2OH·HCI、HNO3+H2O2+NHaOAC、HNO3+HCI+HF其操作條件,如pH和溫度需要嚴格控制。
Cambrell認為將土壤中的重金屬分為7種形態,為水溶態、易交換態、無機化合物沉淀態、大分子腐殖質結合態、氫氧化物沉淀吸附態、硫化物沉淀態和殘渣態。人們希望采用單一的提取劑配方預測生物有效性。
單一萃取劑根據性質可以分為:
(1)酸試劑浸提法(常用稀硝酸、稀鹽酸等);
(2)整合劑浸提法(EDTA、TEA等無機鰲合劑,以及檸檬酸及NTA有機整合劑);
(3)中性鹽(NH,OAC、CaCl2、NaNO3、BaCl2等);
(4)緩沖劑浸提法以及微乳液(皂化椰子油等表面活性劑)浸提法等4類。
(5)復合提取劑可兼備不同單一提取劑的特性,并可以通過靈活調整試劑的比例,反映重金屬對不同植物的生物可利用性,因此越來越受到重視。
來源:《重金屬污染土壤修復理論與實踐》 作者孫紅文
清楚的了解土壤中重金屬的來源及存在形態后,才能有針對性的修復一塊被污染土壤,選擇更合適高效的
土壤修復方案。